Основное содержание работы

Глава 3. Результаты эксперимента.

В третьей главе представлены результаты эксперимента и их обсуждение.

3.1 Кинетические закономерности катодного внедрения и анодного растворения катионов окрашивания на анодно-оксидированном алюминиевом электроде.

При изучении кинетики катодного внедрения катионов окрашивания и их анодного растворения из окрашенных анодно-оксидных пленок на сплаве алюминия предварительное оксидирование проводили в 20% растворе серной кислоты, 18% - м растворе фосфорной кислоты, смеси серной и фосфорной кислот в различных соотношениях, смесях фосфорной и щавелевой кислот в течение 30 мин при плотности анодного тока 1 А. Толщина полученных АОП составляла 10±0,1 мкм. Сформированные АОП подвергали катодной обработке в растворе окрашивания в черный цвет, содержащем в своем составе CuS04, MgS04 и H2SO4 в потенциостатическом режиме (рис.1).

Диапазон рабочих потенциалов выбирали таким образом, чтобы он лежал вблизи равновесных значений потенциалов N восстановления соответствующих катионов окрашивания. После катодной обработки в условиях E=const электроды поляризовали различными плотностями анодного тока, составлявшими V% катодного тока, фиксируемого потенциостатической кривой при достижении стационарного состояния.

Кривые i процесса окрашивания оксидированных в H2S04 и Н3Р04 алюминиевых электродов при потенциалах, соответствующих разряду ионов Mg2+ и Си2+, перестроенные в координатах i-x (рис.2), не идут в начало координат. Это свидетельствует о том, что при катодной поляризации в потенциостатическом режиме наряду с процессом внедрения разряжающихся катионов из электролита окрашивания в металлическую основу часть красящих катионов внедряется в анодный оксид, что согласуется с результатами рентгенофазового анализа (рис.3).

Наблюдаемый при окислительно-восстановительных потенциалах системы Си + С быстрый подъем тока во времени связан с насыщением оксидного слоя электрода продуктами восстановления катионов меди. При смещении в область потенциалов системы Mg2+/Mg плотность тока на электроде возрастает: наряду с внедрением катионов Си + становится возможным внедрение Mg2+ и водорода в электрод. Таким образом, в оксидном слое на алюминии возможно протекание нескольких процессов, которые значительно искажают его структуру и свойства:

В зависимости от плотности тока ia переходное время т процесса может достигать 20-150 с. Затем наблюдается новое резкое смещение потенциала в область более положительных значений. Накапливающийся на электроде заряд создает на межфазной границе условия для последующего наращивания слоя АОП.

В соответствии с теорией метода тонкопленочной хронопотенциометрии количество электричества (qT), прошедшего через электрод при плотности тока i за время т: qt= ZFC0-i A73D, где X =10 мкм, толщина АОП; Со - объемная концентрация красящего катиона в слое АОП (моль / см3), связанная с объемным удельным зарядом qo соотношением: С0= qo / ZF-Зависимость qT-ip (рис.5) имеет вид прямых, по угловому коэффициенту наклона которых AqT/Aip рассчитывался коэффициент диффузии красящих катионов D=X / 3 (AqT/Aip),cM2/c.

3.2 Температура приэлектродного слоя на оксидированном А1 электроде в электролитах окрашивания.

Измерение температуры в приэлектродном слое показало, что в начальный момент спада тока температура приэлектродного слоя, в зависимости от Ек и состава раствора, может достигать 100°С. Для всех растворов окрашивания при катодной поляризации в потенциостатическом режиме как на начальном этапе процесса в условиях нестационарной диффузии, так и в условиях длительной поляризации изменение температуры AT в приэлектродном слое сильно зависит от длительности поляризации и величины катодного потенциала. Кривые ДТ - Е имеют автоколебательный волнообразный характер.