Методы синтеза хинолинов и изохинолинов
Рефераты по химии / Методы синтеза хинолинов и изохинолиновСтраница 4
Вместо гидросульфида аммония в качестве восстановительного агента может быть применена гидроокись двухвалентного железа.
2. Синтезы на основе превращений этилового эфира о-нитрокоричной кислоты
Глава
II
Изохинолины
Стратегии построения изохинолинового скелета:
C(1)-N
C(ia)-C(i) С(4)-С(4а)
Образование связи C(1)-N Циклизация 2-цианобензилцианидов под действием галогенводородных кислот
Этот региоселективный синтез изохинолинов идет по механизму динитрильной конденсации под действием НВг или HI (применение НС1 неэффективно).
Образование связи C(1)-C(1a)
1. Синтез из активированных фенилэтиламинов с формальдегидом (синтез Пикте-Шпенглера)
Образующиеся при взаимодействии фенилэтиламинов с альдегидами альдимины в кислой среде электрофильно циклизуются по бензольному кольцу с образованием 1,2,3,4-тетрагидроизохинолинов. Для успешного осуществления циклизации бензольное кольцо должно быть активировано к электрофильной атаке наличием электронодонорных заместителей, поскольку образующиеся при действии кислоты на имины иминиевые соли - достаточно слабые электрофилы.
Циклизация успешно идет при наличии донорных заместителей в пара-положении к месту атаки, если такие заместители расположены в других положениях бензольного кольца реакция не идет.
2. Циклизация ацилированных фенилэтиламинов (синтез Бишлера-Напиральского)
Ацилированние фенилэтиламинов с последующей циклизацией под действием кислот Льюиса (Р2О5, PCl3, PCl5) приводит к 3,4-дигидроизохинолинам, легко дегидрирующимся в ароматические структуры. Циклизация в этом случае - обычный электрофильный процесс, поэтому она плохо идет при наличии в бензольном кольце электроноакцепторных заместителей.
Из мета-замещенных фенилэтиламинов образуются только 6-изомеры, то есть циклизация идет исключительно в пара-положение по отношению к заместителю.
При наличии электроноакцепторных заместителей в ядре даже в очень жестких условиях образуются лишь следы продукта циклизации:
Образование связи(С4-С4а)
1. Синтез Померанца-Фрича — получение изохинолинов из бензальдегидов и
аминоацеталей
Синтез проводят в две стадии:
1) получение альдиминов за счет конденсации аминогруппы по карбонильной функции бензальдегида (в мягких условиях альдимины получают с высокими выходами).
2) циклизация альдиминов под действием сильных кислот.
Этот способ удачно дополняет два рассмотренных ранее метода синтеза изохинолинов, поскольку при его применении образуются замещённые изохинолины, которые не удаётся синтезировать другими путями. При замене ароматических альдегидов кетонами процесс протекает менее гладко.
2. Получение 1-замещенных изохинолинов из α-алкилбензиламинов и полуацеталя глиоксаля
Изохинолины, замещенные по положению 1, трудно синтезировать по методу Померанца-Фрича, так как первая стадия - образование кетимина из аминоацеталя и кетона - идет не так гладко, как конденсация с бензальдегидом. Поэтому используют другой метод проведения реакции: замещенный бензиламин конденсируют с полуацеталем глиоксаля, образующийся имин циклизуют обычным способом.
Информация о химии
Структурная химия
В 1857 Кекуле, исходя из теории валентности (под валентностью понималось число атомов водорода, вступающих в соединение с одним атомом данного элемента), предположил, что углерод четырехвалентен и потому может соединяться с четырь ...
Бартрин
Синонимы: ЭНТ-21557 Брутто-формула (система Хилла): C18H21ClO4 Молекулярная масса (в а.е.м.): 336,82 Растворимость (в г/100 г или характеристика): ацетон: растворим бензол: растворим вода: не растворим Применение:Инсектиц ...
Теоретические основы химической технологии
Технология — наука о наиболее экономичных способах и процессах производства промышленных продуктов из природного сырья. Способ производства — это совокупность всех операций, которые проходит сырье до получения из него ...