Теория возмущений в приближении граничных МО
Рефераты по химии / Квантово-химические правила отбора элементарных стадий / Теория возмущений в приближении граничных МОСтраница 3
Zn2+ F– >> Cl– > Br– > I–
Hg2+ I– > Br– > Cl– >> F–
При переходе к Hg2+ происходит обращение ряда устойчивости по сравнению с “обычным” рядом (Zn2+), согласующимся с простыми электростатическими представлениями.
Очевидно, что в случае первой группы ионов определяющим является зарядовый, а в случае второй группы ионов – орбитальный фактор. Аналогичные объяснения получили правило взаимодействия жестких и мягких кислот и оснований (Пирсон, 1963) и правило Корнблюма.
В терминах теории Пирсона взаимодействие жестких частиц (кислот и оснований, акцепторов и доноров) соответствует зарядовому контролю, взаимодействие мягких частиц – орбитальному контролю. Степень жесткости и мягкости акцептора (A) и донора (D) можно оценивать по различным критериям. Приведем величины орбитальных электроотрицательностей En(A) Em(D) (в эВ) по Клопману:
Акцепторы: (кислоты) |
Al3+ |
Mg2+ |
Cr3+ |
Fe2+ |
H+ |
Na+ |
Cu2+ |
Zn2+ |
Cu+ |
Hg2+ | ||||||
6 |
2.42 |
2.06 |
0.69 |
0.42 |
0.0 |
-0.55 |
-1.0 |
-2.3 |
-4.6 | |||||||
Доноры: (основания) |
F– |
H2O |
OH– |
Br– |
CN– |
SH– |
I– |
H– | ||||||||
-12.18 |
-10.7 |
-10.45 |
-9.2 |
-8.78 |
-8.59 |
-8.31 |
-7.37 | |||||||||
Информация о химии
Астон (Aston), Фрэнсис Уильям
Английский химик Фрэнсис Уильям Астон родился в Харборне, близ Бирмингема, в семье Уильяма Астона, фермера и торговца скобяными изделиями, и Фанни Шарлотты (Холлис) Астон, дочери преуспевающего бирмингемского оружейника. Фрэнсис б ...
Пастер (Pasteur), Луи
Французский микробиолог и химик Луи Пастер родился в Доле (Юра, Франция). В 1847 г. он окончил Высшую нормальную школу в Париже, в 1848 г. защитил докторскую диссертацию. Преподавал естественные науки в Дижоне (1847–1848), б ...
Rh — Родий
РОДИЙ (лат. Rhodium), Rh, химический элемент VIII группы периодической системы, атомный номер 45, атомная масса 102,9055, относится к платиновым металлам. Свойства: плотность 12,41 г/см3, tпл 1963 °С. Название: от греческого ...