Получение медноаммиачного волокна (целлюлозы) химическим методом

Этот метод получил свои отличительные достоинства по сравнению с приведенным в литературе [1]. Так как в методе 1 кислород подавался вместе с воздухом, где его 27% и предварительно очищался в 2 – ух склянках от нежелательного СО2 для раствора, здесь же для образования ионов меди кислород как окислитель не используется в принципе, что во-первых позволяет получать более чистые продукты реакции, а во-вторых, что не маловажно, скорость реакции не ограничивается пропускной способностью системы поглощения газа в жидкости. Кроме того метод получил экономию на дополнительные реактивы (NН3).

2.2 Анализ ВАХ циклированых кривых

Раствор медно-аммиачного комплекса приготовленного химически

А) Исследование циклических вольт-амперных зависимостей red-ox реакций осуществлялась на вольтолабе как в анодную так и в катодную сторону при скорости развертки 10мВ/с.

Развертку потенциала Е вели от стационарного значения до потенциала начала разложения воды, то есть при анодной развертки до выделения О2, а при катодной – до выделения Н2. На анодной кривой четко видны пики тока при Е = 0,27 В. Так как в системе Pt| [Cu(NH3) 4] SO4 |Pt окислятся нечему, при данных условиях, то очевидно этот пик соответствует окислению Cu+ до Cu2+. Начиная от Е=1В начинается выделение кислорода. При движении в катодную сторону виден сглаженный противопик. Так как потенциалы не близкие со следующим то процесс Cu2+→Cu невозможен. Поэтому пики соответствуют процессам:

Cu2+→Cu+ и [Cu(NH3) 4] SO4 → Cu

Дальше протекает процесс выделения водорода.

Б) При движении в катодную сторону видно откланение потенциала от стационарного, это свидетельствует о протекании постороннего процесса. Электроды после первого эксперимента не были очищены! (Рис. 3)

Вывод: Анодно свободная медь не образуется. Из раствора образуется одновалентная медь. Область разложения воды от 0,8 до 1 В.

Раствор медно-аммиачного комплекса приготовленного Эл.химически

А) При движении в анодную сторону виден явно выраженный пик. Потенциал Е=0,1–0,15В соответствует окислению раннее наработанной одновалентной меди: Cu+ →Cu2+

Противопик Е=-0,3В не явно соответствует процессу восстановлению меди из комплекса, так как потенциал выделения водорода не установлен. Необходимо работать в более расширенном диапазоне!

Б) При движении в катодную сторону протекают те же процессы, что и при анодном движении. На катодном участке, при 4 – ох циклах видны пики (Е=0,25), потенциалы которых отличаются на не значительную величину, что говорит о протекании посторонних процессов. Электрод загрязнен! Так же на анодной кривое не достигнут потенциал выделения кислорода.

Вывод: Как видно из кривых, медноаммиачный раствор приготовленный электрохимически более чистый (имеет на кривой более четкий вид), но с меньшей концентрацией меди. (Рис. 4)

Раствор медно-аммиачного комплекса с целлюлозой приготовленного химически

А) При анодном движении виден потенциал отклоненный от стационарного – электрод не очищен! Заметен пик окисления одновалентной меди:

Cu+ →Cu2+ Е=0,25В

Начиная с потенциала Е=1В – Выделение O2 – Е=1,25В

На катодной кривой – слабый пик восстановлении меди – Cu++→Cu+ и восстановление свободной меди из комплекса – [Cu(NH3) 4] SO4 → Cu.

Б) При движ в катодную сторону виден слабый противопик восстановления меди – Cu++→Cu+ и дальнейшее восстановление Cu из лиганда.

Раствор медно-аммиачного комплекса с целлюлозой приготовленного Эл. химически

Пики на анодной кривой, при движении в а. и к. стороны отличаются. Комплекс полученый электрохимическим путем сонержит в себе меньшую концентрацию меди, чем раствор полученый из сульфата, но при более отрицательном потенциале происходит окисление постороннего вещества, так как электрод не был ранее очищен! (Рис. 6)