Радикальная сополимеризация акрилат- и метакрилатгуанидинов с виниловыми мономерами
Рефераты по химии / Радикальная сополимеризация акрилат- и метакрилатгуанидинов с виниловыми мономерамиСтраница 35
Примечания: а Основные сокращения: δ – величина химического сдвига соответствующих протонов, в м.д.; n – число линий в сигнале данного типа протонов; Jij – константы спин-спинового взаимодействия соответствующих протонов, в Гц. б Число протонов по интегральным интенсивностям согласуется с предполагаемой структурой: по 1 Н – для метиленовых протонов, 3Н – для метильных протонов и 6Н для гуанидинового противоиона (проявляется уширенным синглетом).
Рисунок 14. ЯМР1Н спектр метакрилатгуанидина в D2O
Рисунок 15. ЯМР1Н спектр метакрилатгуанидина в ДМСО-d6
Отметим, что во всех случаях не наблюдалось полного расщепления сигналов, т.е. имелся вырожденный АВХ3 тип спектров. Это может быть связано с сильным влиянием СООХ группы (особенно в случае МАГ).
Спектры ЯМР1Н новых сополимеров АГ и МАГ с ААм характеризуются уширенными, неразрешенными (обычными для полимерных структур) сигналами СН2 - и СН-групп цепи и боковых СН3 – групп в случае МАГ. В случае АГ в связи с близостью химических сдвигов протонов СН2-СН= в обоих сомономерах, то разделить их вклад по сомономерам не удается (рис. 16,17).
Рисунок 16. ЯМР1Н спектр сополимера АГ-ААм (80:20) в D2O
Рисунок 17. ЯМР1Н спектр сополимера АГ-ААм (40:60) в D2O
В сополимерах, обогащенных акриламидным сомономером, сигналы звеньев МАГ смещаются в более слабое поле. В сополимерах, обогащенных сомономером МАГ, сигналы звеньев АА смещаются в более сильное поле. Это можно объяснить образованием внутри- и межмолекулярных водородных связей между боковыми группами амидной и гуанидиновым противоионом. Это усиливает дезэкранирование для звеньев МАГи экранирование для звеньев АА.
Таблица 16
Спектральные характеристики сополимеров АА(М1) – МАГ (М2) и соответствующих гомополимеров (ПААм и ПМАГ), измеренные в D2O (в м. д.).
Соединение |
Исходный состав m1 : m2, мол% |
M1 |
M2 | ||
CH2 |
CH |
CH3 |
CH2 | ||
ПАА |
100 : 0 |
1,58; 1,73; 1,85 |
2,27; 2,42 |
– |
– |
ПМАГ |
0 : 100 |
– |
– |
1,01; 1,05 |
1,74 |
СП |
90 : 10 |
1,57; 1,73; 1,85 |
2,28; 2,42 |
1,11 |
закрыт |
СП |
80 : 20 |
1,57; 1,73; 1,85 |
2,27; 2,40 |
1,09 |
закрыт |
СП |
50 : 50 |
1,69 |
2,19 |
1,06 |
1,69 |
СП |
30 : 70 |
1,49; 1,65 |
2,22 |
1,02 |
1,80 |
СП |
10 : 90 |
– |
– |
1,06 |
1,76 |
Информация о химии
Химическая революция
Больших успехов в выделении газов и изучении их свойств достиг Джозеф Пристли – протестантский священник, увлеченно занимавшийся химией. Близ Лидса (Англия), где он служил, находился пивоваренный завод, откуда можно было пол ...
Sr — Стронций
СТРОНЦИЙ (лат. Strontium), Sr, химический элемент II группы периодической системы, атомный номер 38, атомная масса 87,62, относится к щелочноземельным металлам. Свойства: серебристо-белый металл; плотность 2,63 г/см3, tпл 768 &de ...
Новый метод облагораживания спектров
Исследователи из США разработали новый метод, позволяющий очистить ЯМР-спектр биологического образца сложного состава от сигналов нежелательных примесей. Применение ядерного магнитного резонанса для анализа сложных по составу обр ...