Радикальная сополимеризация акрилат- и метакрилатгуанидинов с виниловыми мономерами
Рефераты по химии / Радикальная сополимеризация акрилат- и метакрилатгуанидинов с виниловыми мономерамиСтраница 15
Предположение о том, что устойчивость к гомополимеризации N,N-ди-замещенных метакриламидов обусловлена превышением температуры опытов над критической температурой полимеризации, опровергается тем, что N,N-диметилметакриламид не превратился в полимер под действием УФ-излучения и при –78 °С [70].
Сополимеризация с неионогенными мономерами. На закономерности сополимеризации большое влияние оказывают условия проведения процесса. Известно [86], что появление при сополимеризации границы раздела фаз даже при отсутствии межфазного взаимодействия часто приводит к изменению состава сополимера и отклонению процесса в целом от схемы Майо - Льюиса. При гомофазной сополимеризации, если мономеры не подвергаются диссоциации, ассоциации или специфической сольватации молекулами растворителя, и при соблюдении pяда других условий [87] процесс образования сополимеров описывается уравнениями, вытекающими из классической теории сополимеризации. Ниже рассматривается, в какой мере от схемы Майо - Льюиса отклоняется сополимеризация α, β-ненасыщенных амидов с неионогенными мономерами, а именно с мономерами, которые в условиях сополимеризации, как правило, не диссоциируют и проявляют слабую склонность к автоассоциации и взаимодействию с растворителем. В таких системах отклонения от указанной схемы определяются в основном строением акриламидного компонента.
Наиболее показательно для отклонения закономерностей сополимеризации от схемы Майо - Льюиса наличие зависимости r1 и r2 от природы растворителя. В ряде работ приведены данные по зависимости r1 и r2 от природы растворителя при сополимеризации АА и СТ [88-91]. Как видно из табл. 6, значения r1 уменьшаются, а r2 увеличиваются при переходе от бензола и 1,2-дихлорбензола к бензонитрилу, простым эфирам, ДМСО и спиртам.
Таблица 6
Относительные активности АА и СТ при сополимеризации в различных растворителях при 30 0С (10%-е растворы) [286-288] .
Среда |
r1 |
r2 |
∆ поглощения, см-1 | |||
С=О |
NHI |
NHII |
(NHI +NHII)/2 | |||
Бензол * |
12,5 |
0,25 |
1 |
15 |
10 |
12,5 |
1,2-дихлорбензол |
12,5 |
0,25 |
5 |
5 |
5 |
12,5 |
Безонитрил |
2,4 |
1,35 |
12 |
70 |
55 |
62,5 |
Диоксан |
1,38 |
1,27 |
10 |
205 |
170 |
187,5 |
Диметиловый эфир диэтиленгликоль |
1,09 |
1,40 |
10 |
190 |
206 |
198 |
Этанол |
0,30 |
1,44 |
13 |
205 |
230 |
217,5 |
2-(2-метоксиэтокси)этанол |
0,27 |
1,66 |
22 |
205 |
230 |
217,5 |
Вода-трет-бутанол |
0,78 |
2,93 |
28 |
205 |
230 |
217,5 |
ДМСО |
0,16 |
2,01 |
17 |
245 |
235 |
40 |
Метанол |
0,20 |
1,05 |
13 |
205 |
230 |
217,5 |
Информация о химии
Альберт Великий (Albertus Magnus)
1193? – 15 ноября 1280 г. Альберт ВеликийВыдающийся немецкий теолог, философ и естествоиспытатель Альберт фон Больштедт (von Bollstadt), сын графа Больштедта, родился в Лауингене близ Аугсбурга в Швабии. При жизни его обычн ...
Вудворд (Woodward), Роберт Бернс
Американский биохимик Роберт Бернс Вудворд родился в Бостоне (штат Массачусетс), в семье Маргарет (Бернс) Вудворд и Артура Честера Вудворда. Его отец умер через год после рождения сына. Будучи ребенком, Вудворд проводил много врем ...
Торричелли (Torricelli), Эванджелиста
Итальянский математик и физик Эванджелиста Торричелли родился в Фаэнце в небогатой семье; воспитывался у дяди, бенедиктинского монаха. Учился в иезуитском колледже, а затем получил математическое образование в Риме у Б. Кастелли, ...